含砷金矿生物预氧化提金基础研究（李骞，2007，中南大学博士论文）

老马居士 · 发表于 2012-1-2 00:13

本帖最后由老马居士于 2012-1-16 09:51 编辑

论文标题：含砷金矿生物预氧化提金基础研究
论文作者：李骞
论文导师：邱冠周；姜涛
论文学位：博士
学位授予年份：2007
论文专业：矿物加工工程
论文单位：中南大学
论文页数：121页
格式：pdf
附件：2

摘要：
我国含砷金矿资源比较丰富,分布广泛。生物预氧化一氰化浸金法由于其金回收率高、成本低、无环境污染,越来越得到重视。但由于其周期长,加之某些重要环节的机理还未完全查清,影响了生物预氧化法的大规模工业应用。本论文运用电化学方法研究了砷黄铁矿在无菌和有菌体系下氧化的行为及腐蚀机理;在此基础上进行了生物氧化As（Ⅲ）和砷黄铁矿动力学的研究;并以含砷锑金精矿为对象,详细研究了生物预氧化一氰化浸出法提金过程。采用矿物粉末电极,运用线性极化和交流阻抗等电化学测试手段,模拟生物氧化体系,详细研究了砷黄铁矿氧化的电化学行为。研究发现砷黄铁矿在酸性溶液中,在0.2～0.3V处被氧化为As2S2,覆盖于电极表面,使电极表面发生钝化;随着电位的继续升高,As2S2被氧化生成亚砷酸,在0.8v以上,亚砷酸被氧化为砷酸,揭示了砷黄铁矿在酸性溶液中氧化的机理。添加细菌降低了砷黄铁矿氧化的静止电位以及腐蚀电位,且在细菌的作用下砷黄铁矿直接氧化为亚砷酸,消除了由于As2S2生成导致的电极表面钝化现象,证明细菌直接作用于矿物表面。在有菌外加三价铁体系中生物氧化的机理与酸性体系下的比较没发生变化,钝化物膜为As2S2,揭示了生物氧化钝化的机理;腐蚀速度是有菌时腐蚀速度的2倍,证实在三价铁存在时砷黄铁矿的生物氧化主要为铁离子的化学氧化作用。交流阻抗研究的结果与砷黄铁矿阳极氧化的结果一致,As2S2钝化膜的形成是阻碍砷黄铁矿继续氧化的主要原因,要使氧化过程中不形成钝化物就必须使体系电位大于0.3v（vsSHE）,然而在0.3V（vsSHE）至0.8V（vsSHE）的范围内,砷主要以As（Ⅲ）的形态存在,这对细菌的存活是一大考验。溶液中三价砷的氧化行为动力学研究发现:随着As（Ⅲ）浓度的升高,细菌的活性逐渐降低,控制溶液中As（Ⅲ）的浓度是生物预氧化含砷金矿能否顺利进行的关键;Fe（Ⅲ）可以氧化As（Ⅲ）,添加Fe（Ⅲ）后,在氧化的初期,As（Ⅲ）的氧化主要是作为添加剂的Fe（Ⅲ）的作用,从而降低溶液中As（Ⅲ）的浓度,为细菌的繁殖提供必须的条件,待细菌大量繁殖后主要是细菌氧化的间接作用使As（Ⅲ）向As（Ⅴ）转化;As（Ⅲ）的生物氧化与溶液中As（Ⅲ）的浓度、Fe（Ⅱ）、Fe（Ⅲ）离子浓度有相关关系,铁砷摩尔比高,则As（Ⅲ）的氧化率就高,所以控制溶液中铁离子的含量,防止沉铁反应可以强化As（Ⅲ）的氧化。生物氧化砷黄铁矿的矿浆电位为0.5v左右,避免了As2S2钝化膜的生成,但溶液中砷主要以As（Ⅲ）的形态存在,影响细菌的活性,从而影响砷黄铁矿的氧化;Fe（Ⅲ）离子优先氧化比较活泼的砷黄铁矿而非As（Ⅲ）;添加黄铁矿后,由于其提供营养源以及形成原电池的作用强化了砷黄铁矿的氧化;控制合理的pH,温度以及转速等有利于砷黄铁矿的生物氧化。砷黄铁矿生物氧化理论研究结果可以指导实际含砷金矿的生物预氧化;对含砷为10.37%的锑金矿,未经生物氧化预处理时,金浸出率仅为41%;经生物氧化预处理12天后,金的浸出率达76.55%,提高了35.62个百分点;生物预氧化大大强化了含砷锑金矿的氰化浸出。另外,金的浸出率与脱砷率成正比关系,而且只需脱除部分砷就可以获得较高的金浸出率,脱砷率为60%时,金的浸出率可达90%以上。本论文的研究为含砷难处理矿的生物预氧化一氰化浸出提供了理论和技术上的指导。本论文得到国家自然科学基金创新研究群体项目（50321402）和国家重点基础研究发展生物973项目（2004CB619204）的资助。
关键词：砷黄铁矿；氧化亚铁硫杆菌；电化学；预氧化；难处理金矿；氰化浸出

目录：
摘要
ABSTRACT
第一章文献综述
1.1 含砷金矿预处理研究现状
1.1.1 难处理金矿的定义及分类
1.1.2 含砷金矿预处理主要方法
1.2 含砷金矿生物氧化脱砷的原理
1.3 含砷金矿生物氧化脱砷的热力学
1.4 含砷金矿生物氧化脱砷的动力学
1.4.1 基于直接作用机理的动力学模型
1.4.2 基于间接作用机理的动力学模型
1.4.3 基于联合作用机理的动力学模型
1.5 含砷金矿生物氧化的生物化学原理
1.6 含砷金矿生物氧化脱砷的电化学原理
1.6.1 关于细菌生长、培养的电化学研究
1.6.2 砷黄铁矿氧化时的原电池效应
1.6.3 砷黄铁矿氧化过程阳极氧化分解的电化学研究
1.7 含砷金矿生物氧化脱砷的应用现状
1.8 本研究的意义及内容
1.8.1 选题的意义
1.8.2 研究方法
1.8.3 主要研究内容
第二章砷黄铁矿在无菌酸性体系中氧化的电化学研究
2.1 前言
2.2 试验材料和研究方法
2.2.1 工作电极
2.2.2 电化学实验方法
2.2.3 电解液
2.3 试验结果及讨论
2.3.1 砷黄铁矿阳极氧化的基本行为
2.3.2 砷黄铁矿氧化的电化学动力学研究
2.3.3 砷黄铁矿表面氧化膜的形成及破坏机制
2.4 小结
第三章砷黄铁矿在有菌体系中氧化的电化学研究
3.1 前言
3.2 试验材料和研究方法
3.3 试验结果及讨论
3.3.1 生物氧化砷黄铁矿的机理
3.3.2 生物对砷黄铁矿静止电位的影响
3.3.3 生物氧化砷黄铁矿的动力学研究
3.3.4 生物氧化砷黄铁矿的交流阻抗研究
3.4 小结
第四章砷黄铁矿在培养液中氧化的电化学研究
4.1 前言
4.2 试验研究方法
4.3 试验结果及讨论
4.3.1 在培养液体系中砷黄铁矿的线性极化曲线
4.3.2 培养液中砷黄铁矿静止电位的变化
4.3.3 培养液中砷黄铁矿氧化动力学的研究
4.3.4 培养液体系中砷黄铁矿的交流阻抗研究
4.4 小结
第五章三价砷生物氧化动力学研究
5.1 前言
5.2 试验原料及研究方法
5.2.1 试验原料
5.2.2 研究方法
5.2.3 试验设备及器材
5.2.4 测试及分析方法
5.3 研究结果及讨论
5.3.1 无氧化剂条件下生物氧化As(Ⅲ)的研究
5.3.2 有氧化剂条件下生物氧化As(Ⅲ)的研究
5.3.3 铁离子对生物氧化As(Ⅲ)的研究
5.4 小结
第六章生物氧化砷黄铁矿动力学研究
6.1 前言
6.2 原料性能及研究方法
6.2.1 试验原料及其性能
6.2.2 研究方法
6.3 试验结果及讨论
6.3.1 生物氧化砷黄铁矿的研究
6.3.2 黄铁矿用量对生物氧化砷黄铁矿的影响
6.3.3 添加铁离子对生物氧化砷黄铁矿的影响
6.3.4 添加黄铁矿对生物氧化砷黄铁矿的影响
6.3.5 Fe(Ⅲ)与黄铁矿对生物氧化砷黄铁矿的影响
6.3.6 初始pH对生物氧化砷黄铁矿的影响
6.3.7 粒度对生物氧化砷黄铁矿的影响
6.3.8 温度对生物氧化砷黄铁矿的影响
6.3.9 转速对生物氧化砷黄铁矿的影响
6.4 小结
第七章含砷金矿生物预氧化—氰化浸出研究
7.1 前言
7.2 研究方法
7.2.1 原料性能
7.2.2 试验试剂
7.2.3 试验研究方法
7.3 试验结果及讨论
7.3.1 含砷锑金精矿的生物预氧化动力学研究
7.3.2 含砷锑金矿生物预氧化—氰化浸金研究
7.4 小结
第八章结论
参考文献
致谢
攻读学位期间主要成绩