野外速分析含金量

☆爃╬.]★ · 发表于 2013-3-8 18:09

金的野外快速定量分析法
一，方法提要
样品经王水冷浸（或用盐酸过氧化氢，溴化钠—硫酸—过氧化氢溶），用泡沫塑料富集金，混合解脱剂解脱，按下述两个程序测定金量：1）．取1mL或全部解脱液，在pH3.5的乙酸
—乙酸钠缓冲液介质中，加入十二烷基苯磺酸钠和TMK使金形成紫红色三元络合物，用光导比色计在530 (560)珊处测量吸光度，或用浓度直读方式测量；2）．金量在20ng/g以下时，
用微珠析出法测定。
二．主要试剂和装置
(l)．金标准溶液：100 u g/mL (1%王水溶液)。
(2)．金工作溶液：10 u g/mL ((1%盐酸或1%王水溶液)。
(3)．金工作溶液：1 u g/mL ((1%盐酸或1%王水溶液)。
(4)．金工作溶液：l00ng/mL (1%盐酸或(1%王水溶液)。
(5)．硫代米蚩酮(TMK)：0.04%乙醇溶液，取20mgTMK于l00mL烧杯中，分数次用无水乙醇并低溫加热溶解（为防止乙醇溅出发生火灾，分次加乙醇，沸后倒出，再加乙醇，直至TMK溶完，也可加入少量丙酮助溶，溶完后保存于棕色瓶中。
(6)，乙酸—乙酸钠缓冲溶液：pH3.5。
称9. 6克无水乙酸钠（或8克三水乙酸钠）溶于适量水，加入90mL冰乙酸，稀释至500mL，混匀，再按1%尿素，1%氟化钠，2%EDTA（乙二胺四乙酸二钠）量分别加入10克尿素，10克氟化钠和20克EDTA，加热溶解，水稀至l000mL，搅匀。
(7).混合解脱剂：0.5%亚硫酸钠（用乙酸调至pH7-8之间）
0. 5克无水亚硫酸钠溶于l00mL水中，滴加冰乙酸使pH在7-8之间，混匀，（亚硫酸钠是还原剂易变质，用时现配）。
（8）.十二烷基苯磺酸钠(DBS)：5%水溶液，合格的DBS（含量应在80%以上），水溶液的pH为6且清亮透明，否则，应过滤并用冰乙酸调节pH为6，DBS质轻易吸水，用后封好。
(9).硫代米蚩酮(TMK)：0.02%溶液(2)，微珠析出法用。
取20mgTMK于l00mL烧杯中，分次加入混合溶剂(80mL无水乙醇+l0mL磷酸三丁酯+l0mL正辛醇按体积比混合，摇振1分钟)溶解，溶完后保存于棕色瓶中，供微珠析出法测定痕量金时使用。当测定1 ～ l0ng/g金量时，应将0.02%TMK稀释成．0.002%（用80mL无水乙醇+10mL磷酸三丁酯+l0mL正辛醇稀释），且用20微升(0. 02升)析出微珠。
(10)．氯化钾：20%水溶液。
2．设备
(1).铁捣臼:用于碎至2mm粒度。
(2).碎样机：用碎至2mm粒度的矿样，取不少于50克样品用碎样机加工至小于180目（摸时稍有摩擦感）。地矿部物化探研究所实验工厂制造。
(3) .戴玻璃盖25mL比色试管20根
(4) .150mL聚乙烯直口塑料戴盖瓶20个
(5). TCS-200A电子秤，最大称量 Max=300. 0g，分度值e=0. 1g
(6) .手动振荡器。
(7) .水浴锅：18cm钢精锅带26孔25mL比色管架。
(8) .简易加热灶具。
(9) . 1mL、5mL移液管各一根（滴定用），15mL或30mL加液器一根（加王水用）。
(10) .500mL烧杯一个（配试剂用）
(11). pH试纸，滤纸
(12).试管架
三．操作手续
1．样品分析
(1)．称取、10克样品（-180目）放入50mL聚乙烯塑料瓶中，用少量水湿润，摇散矿样不使粘贴底。
(2)．加入30mm新配(1+1)王水，摇动使样品散开，放置2小时以上（或过夜），其间至少摇动3次，每次以样品不结底为准，如湿润时体积过大，应加15mm浓王水。
（王水是由1体积的浓硝酸和3体积的浓盐酸混合而成的。）
(3)．水稀释体积至l00mL以上，将处理过的泡塑，撕成2-3小片放入瓶中，用玻棒挤出泡塑中的气泡，加盖拧紧，在手动振荡器上振荡30分钟。
(4) .取出泡塑，在水中洗净并挤干，放入25mL比色管中，加入5-10mL解脱剂，于沸水浴锅中加热30分钟（5分钟后加盖），在管中上部挤干泡塑并取出，摇匀。
(5) .取1～5mL（或全部，金含量高时，稀至l0mL或20mL）解脱液于25mL比色管中，加3 -5mLpH3.5缓冲液（当分取液较多时应适当增加缓冲液用量，以确保显色时溶液的pH为3.5），摇匀加1mL5%DBS摇匀，加0.5mL 0.04%TMK，摇匀，水稀至25 mL，摇匀，于60℃水浴锅上保温15分钟（可在刚煮开的水中放15分钟）。
(6) .用浓度直读方式测量时可不做标准系列，但应作试剂空白或样品空白（即零：不加金，所有试剂与样品一样加入），用金的标准或另做标样（即已知正确含量的金标样：“GAu-16
和GAu-17，GAu-18分别为1.09克／吨，3.24克／吨，10克／吨）中的任一个标样定标，当最终体积与标准一致、取样为10克、分取1毫升时，显示结果即为金的品位，测低品位金样中的金，可取全部解脱液显色、比色（解脱液可用3～5mL，但应把泡塑撕成小块使其全部浸泡在解脱液中，可不取出泡塑），5%DBS只加0.5mL便可。
四、几种重要试剂的配制
1．乙酸—乙酸钠缓冲液（pH3.5）：
秤取8克乙酸钠(NaAc．3H20)，或4.8克无水乙酸钠溶于适量水，加入45mL冰乙酸，加5克氟化钠，5克尿素，10克乙二胺四乙酸二钠(EDTA)，水稀至500mL，摇匀。
2．十二烷基苯磺酸钠(DBS)：5%
5克十二烷基苯磺酸钠，溶于水并稀至l00mL（如溶液不清亮时应过滤，滤液用冰乙酸调节pH至6，摇匀后使用。
3．硫代米蚩酮：0. 04%乙醇溶液
0. 2克硫代米蚩酮溶于无水乙醇并稀至500mL，也可配成0. 02%使用，此时加入1mL（对低量金在10mL体积内显色比色有利，但要加准）。
五、金含量的计算
1．1克=1000毫克；1毫克=1000微克；1微克／克=1克／吨。
2．称取10克样品，、经泡沫塑料吸附后，如用10毫升解脱液，1毫升相当于取1克样，2毫升相当于取2克样，以此类推。如用5毫升解脱液解脱，1毫升相当于取2克样，结果应分别被2除，如用l0mL解脱液，取1mL，测得金量为10微克，样中金为10微克／l克=10微克／克=10克／吨。如用5mL解脱液，取1mL，测得金量为10微克，样中金量为10微克／2克=5微克=5克／吨。
六、金标准溶液的正确使用
1．100微克/mL：表示1毫升中有100微克金，取1毫升，也就是取100微克金，取0.1毫升，也就是取l0微克金。同理，1 0微克／mL：表示1毫升中有10微克金，取l毫升，就是取10微克金：取0.1毫升也就是取1微克金。
2．配制金标准系列时因不调节酸度，所以金的工作液要严格控制酸度，一般用1%的盐酸（或王水）稀释，金标准系列应用不同浓度的工作液配制，如：含金1u g/mL的工作液用于0.5 u g/25mL，含金10 u g ./mL的工作液用于1～5 u g/25mL，含金100 u g./ mL。的工作液用于10-50u g/25mL的金标准系列的配制，故在加入3mL pH3.5的缓冲液后，一般显色体系的pH控制在3.5左右。
七、特殊试样的处理
特殊试样是指含硫、砷、锑、铊等干扰元素含量高的样品，以及含炭质较高的样品。
处理方法有：
(1)．如有条件，可将样品放在电炉上（于550℃）灼烧。
(2)．含硫、砷、锑高的样品，可先用20%的盐酸（锑高时可用5%的酒石酸）浸取（为了提高效果，可将溶样瓶放入60～90℃的温水中浸取30分钟），澄清后沥去清液，如此反复数次（当砷、锑等含量低时一次即可），再用稀王水（或NaBr+H2SO4+H2O2)溶解，按文中所述方法富集、解脱、测定，此法可除去高达10%左右砷和锑。我们在湖南石门县的雄黄矿区进行过试验，在砷、锑高达15%的样品中测定金，结果与AES法测定的结果完全一致。含炭质的样品，也可用灼烧的办法处理。
八、泡塑吸附的最佳条件：王水浓度<25%;样渣浓度<10%；在样品分解时要控制加酸量，在富集金时，稀释体积应尽可能大，如按上法操作，金的富集率一定在97%以上。
九、泡塑的预处理：将商店售来的泡塑（聚氨酯泡沫塑料），剪成2 ×1.5 × lcm的小块（约重0.15克）。用海鸥洗洁精洗去脏物并漂净后，用3%的硝酸泡12小时，用水漂净并挤干，在丙酮和甲基异丁基酮的混合物中浸泡1分钟（体积增大1倍），立即取出并挤干（留下的丙酮和甲基异丁基酮可继续使用），用水漂净（体积恢复原状），晾干备用，这是扩孔和疏通微孔通道并除去泡塑中的杂质、活化泡塑中的吸附基团的有效措施，此种泡塑对金的富集率可达97%以上。

一、设备
(1).铁捣臼:
(2).碎样机：用碎至2mm粒度的矿样，取不少于50克样品用碎样机加工至小于180目（摸时稍有摩擦感）。地矿部物化探研究所实验工厂制造。
(3) .戴玻璃盖25mL比色试管20根
(4) .150mL聚乙烯直口塑料戴盖瓶20个
(5). TCS-200A电子秤，最大称量 Max=300. 0g，分度值e=0. 1g
(6) .手动振荡器。
(7) .水浴锅：18cm钢精锅带26孔25mL比色管架。
(8) .简易加热灶具。
(9) . 1mL、5mL移液管各一根（滴定用），15mL或30mL加液器一根（加王水用）。
(10) .500mL烧杯一个（配试剂用）
(11). pH试纸，滤纸
(12).试管架
二、试剂
1、乙酸钠
2、尿素
3、氟化钠
4、亚硫酸钠
5、无水乙醇，
6、乙二胺四乙酸二钠（EDTA）
7、十二烷基苯磺酸钠(DBS)：
8、硫代米蚩酮（TMK）：
9、氯化钾
10、盐酸
11、硝酸